溶解二氧化碳濃度的精確測量是生物制藥、環境科學、食品飲料、水產養殖等多個領域的關鍵需求。目前，主流溶解CO?傳感器主要基于光學法和電化學法兩大技術路線，二者在測量原理、性能表現和應用場景上各有側重。深入理解其核心原理與技術差異，是進行傳感器選型、確保測量準確性和實現特定應用目標的基礎。

一、光學法：基于非色散紅外與熒光淬滅的原理

光學法主要包括非色散紅外吸收法和熒光淬滅法，其核心在于通過光與CO?分子的相互作用來間接或直接測量其濃度，不消耗CO?，具備優異的長期穩定性。
1、非色散紅外吸收法
測量原理：其基礎是CO?分子在特定紅外波段（如4.26 μm）具有強烈的特征吸收。傳感器內部，紅外光源發出的光穿過充滿樣品氣體的氣室（該氣體通過透氣膜與待測溶液中的CO?達到平衡），然后被紅外探測器接收。溶液中CO?濃度越高，滲透到氣室中的CO?就越多，對紅外光的吸收就越強，探測器接收到的信號就越弱。通過測量光強的衰減量，并根據朗伯-比爾定律進行計算，即可精確得到CO?分壓或濃度。
技術特點：
選擇性高：基于特征吸收，抗其他氣體干擾能力強。
精度高、穩定性好：不受溶液離子強度、pH、氧化還原物質影響，漂移小，校準周期長（可達數月）。
響應速度相對較慢：受透氣膜平衡過程限制，通常響應時間（T90）在1-3分鐘。
成本較高：光學和機械結構復雜。
2、熒光淬滅法
測量原理：傳感器覆蓋一層CO?敏感熒光染料膜，該染料在特定波長激發下會發出熒光，其熒光強度或壽命會因環境中CO?濃度不同而發生可逆變化（淬滅）。溶液中CO?通過透氣膜擴散進入染料層，改變染料微環境的pH，進而改變其熒光特性。通過測量熒光信號（強度或相位），并與CO?濃度建立定量關系。
技術特點：
可微型化、無耗材：探頭可做得很小，適用于小體積樣品（如微孔板、生物反應器）。
響應速度快：得益于薄膜設計，T90可達數十秒。
對壓力變化不敏感。
可能受其他熒光物質或淬滅劑干擾，染料膜存在光漂白和老化問題，需定期校準。

二、電化學法：基于pH傳感的間接測量

電化學法是應用廣泛的方法，本質上是通過測量CO?引起的pH變化來間接推算其濃度。
測量原理：核心是一個pH敏感電極（通常是玻璃電極或離子敏場效應晶體管）和一個參比電極，共同封裝在裝有內充液（通常是碳酸氫鈉溶液）的腔體內，腔體前端由一層透氣膜（如硅橡膠、聚四氟乙烯）與樣品隔離。溶解的CO?透過透氣膜擴散進入內充液，發生水合反應：CO? + H?O ? H?CO? ? H? + HCO??，改變內充液的pH值。pH電極精準測量這一pH變化，根據亨利定律、碳酸平衡常數及能斯特方程，即可計算出樣品中的CO?分壓。
技術特點：
技術成熟、成本較低：結構相對簡單，普及度高。
響應速度快：T90通常在30-60秒。
是間接測量：測量結果依賴于穩定的內充液組成、完好的透氣膜以及恒定的溫度。任何影響pH電極性能或CO?擴散平衡的因素（如膜污染、內充液消耗、溫度劇烈波動、）都會直接影響測量準確性。
需要定期維護：需更換內充液和透氣膜，校準頻率高（通常每周或每月）。

三、技術對比與應用選型

光學法與電化學法溶解CO?傳感器代表了兩種不同的技術哲學。電化學法憑借其快速響應和成本優勢，在需要頻繁移動測量或對成本敏感的傳統領域仍占一席之地，但其維護需求和間接測量的局限性在長期連續監測中愈發凸顯。光學法，尤其是NDIR技術，以其高精度、高穩定性、低維護的核心優勢，正日益成為生物反應器控制、環境長期觀測、水產養殖等對數據可靠性要求嚴苛場景的理想選擇。熒光法則在微型化、快速響應和生物兼容性方面展現出其價值。

選型決策應基于核心需求：若追求數據的長期絕對可靠性與低全生命周期維護成本，光學法是更優選擇；若初始預算有限且可接受定期維護，電化學法仍具實用性。隨著光學器件成本下降和智能化發展，光學法正逐步擴大其應用版圖，推動溶解CO?監測向更精準、更可靠、更智能的方向演進。